1 前言

維生素C是嬰幼兒配方奶粉質(zhì)量評(píng)價(jià)的關(guān)鍵指標(biāo)。現(xiàn)行國(guó)標(biāo)GB 5009.86-2025中的手工滴定法，在奶粉等有色或渾濁基質(zhì)中終點(diǎn)判定困難，易引入人為誤差；熒光法雖準(zhǔn)確但操作繁瑣，不適于批量快檢。

本方案在國(guó)標(biāo)基礎(chǔ)上改進(jìn)為永停滴定法——以2,6-二氯靛酚為滴定劑，通過(guò)雙鉑電極監(jiān)測(cè)電流突躍自動(dòng)判定終點(diǎn)，不受樣品顏色和濁度影響；同時(shí)避免了碘滴定法氧化性過(guò)強(qiáng)導(dǎo)致結(jié)果偏高的問(wèn)題。該方法操作簡(jiǎn)便、重復(fù)性好，適用于嬰幼兒配方乳粉及調(diào)制乳粉中抗壞血酸的日常批量檢測(cè)。

2 儀器與試劑

2.1 儀器

電位滴定儀（帶永停滴定功能），雙鉑電極，分析天平，具塞錐形瓶、容量瓶等玻璃器皿。

圖 1 電位滴定儀外觀(guān)圖

2.2 試劑

草酸溶液（20 g/L）：稱(chēng)取草酸20 g，用水溶解并定容至1 L。

2,6-二氯靛酚溶液：稱(chēng)取碳酸氫鈉52 mg溶解于200 mL熱蒸餾水中，再加入2,6-二氯靛酚50 mg溶解，冷卻后用水定容至250 mL，過(guò)濾至棕色瓶，于4℃避光保存。

L-抗壞血酸標(biāo)準(zhǔn)品（純度≥99%）。

L-抗壞血酸標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.0 mg/mL）：稱(chēng)取L-抗壞血酸標(biāo)準(zhǔn)品100 mg（精確至0.1 mg），溶于草酸溶液并定容至100 mL，臨用現(xiàn)配。

3 實(shí)驗(yàn)方法

3.1 試樣制備

取代表性奶粉樣品約100 g，置于粉碎機(jī)中，加入草酸溶液100 g，迅速搗成勻漿。準(zhǔn)確稱(chēng)取制備好的勻漿樣品10 g~40 g（精確至0.01 g）于錐形瓶中（本方案稱(chēng)取約20 g，相當(dāng)于試樣質(zhì)量約10 g），用草酸溶液轉(zhuǎn)移至100 mL容量瓶中，定容至刻度，搖勻后過(guò)濾。棄去初濾液，收集后續(xù)濾液備用。

圖 2 樣品實(shí)物圖

3.2 2,6-二氯靛酚溶液的標(biāo)定

準(zhǔn)確吸取0.5 mL、1.0 mL、1.5 mL、2.0 mL抗壞血酸標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.0 mg/mL），分別置于50 mL錐形瓶中，各加入草酸溶液50 mL，用永停滴定儀以2,6-二氯靛酚溶液滴定，儀器自動(dòng)記錄滴定終點(diǎn)體積。

以抗壞血酸含量（mg）為縱坐標(biāo)（y），滴定劑體積（mL）為橫坐標(biāo)（x），繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，回歸方程：y = 0.0794x - 0.0258。

3.3 樣品測(cè)定

準(zhǔn)確吸取試樣濾液10 mL于滴定杯中，加入草酸溶液50 mL，置于永停滴定儀上，插入雙鉑電極，啟動(dòng)攪拌。用標(biāo)定過(guò)的2,6-二氯靛酚溶液滴定，儀器自動(dòng)監(jiān)測(cè)電流變化并判定終點(diǎn)，記錄消耗體積V。

圖

3 滴定過(guò)程圖

3 滴定過(guò)程圖

3 滴定過(guò)程圖

圖 3 滴定過(guò)程圖

3.4 永停滴定參數(shù)設(shè)置

4 結(jié)果與討論

4.1 計(jì)算公式

將樣品滴定消耗體積V代入標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)回歸方程，查得對(duì)應(yīng)的抗壞血酸質(zhì)量m_AA（mg），按下式計(jì)算樣品含量：

式中：

X — 試樣中還原型抗壞血酸的含量，mg/100g；

mAA — 由標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)查得的10 mL濾液中抗壞血酸的質(zhì)量，mg；

A — 稀釋倍數(shù)（100 mL / 10 mL = 10）；

m — 試樣質(zhì)量，g；

100 — 換算為每百克的系數(shù)。

備注：

空白試驗(yàn)中永停滴定無(wú)電流突躍，無(wú)法獲得有效空白體積，故不進(jìn)行空白校正，標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法已扣除試劑本底影響。

若滴定劑濃度穩(wěn)定，可采用兩點(diǎn)法（0.5 mg和2.0 mg）簡(jiǎn)化標(biāo)定，但建議定期（每周或更換試劑時(shí)）多點(diǎn)標(biāo)定以確保準(zhǔn)確性。

4.2 測(cè)試結(jié)果

圖 4 樣品滴定曲線(xiàn)圖

4.3 精密度

在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的10%，符合GB 5009.86-2025要求。

4.4 方法比對(duì)

采用GB 5009.86-2025中第三法手工滴定法對(duì)同批次樣品進(jìn)行比對(duì)測(cè)定：

比對(duì)結(jié)果表明，永停滴定法結(jié)果較手工法偏高約2%。兩種方法終點(diǎn)判定原理不同，手工法依賴(lài)顏色變化（粉紅色出現(xiàn)），其變色范圍與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)存在差異；永停法則直接反映化學(xué)反應(yīng)計(jì)量點(diǎn)，偏差屬正常現(xiàn)象，在可接受范圍內(nèi)。

5 方案特點(diǎn)與優(yōu)勢(shì)

5.1 方法優(yōu)勢(shì)

終點(diǎn)判定客觀(guān)：永停滴定通過(guò)電流突躍自動(dòng)識(shí)別終點(diǎn)，消除目視判斷的主觀(guān)差異，有效解決奶粉等有色或渾濁樣品終點(diǎn)辨識(shí)困難的問(wèn)題。

選擇性?xún)?yōu)良：選用2,6-二氯靛酚為滴定劑，氧化能力適中，能夠選擇性氧化還原型抗壞血酸，避免碘滴定法因氧化過(guò)強(qiáng)導(dǎo)致結(jié)果偏高。

自動(dòng)化程度高：儀器全程控制滴定、終點(diǎn)識(shí)別及體積記錄，減少人為操作誤差，提升數(shù)據(jù)可溯源性。

重復(fù)性好：三次平行測(cè)定結(jié)果離散度?。ㄕ{(diào)制乳粉RSD=0.46%，嬰兒配方奶粉RSD=0.33%），滿(mǎn)足國(guó)標(biāo)精密度要求。

無(wú)需空白校正：采用標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法定量，規(guī)避永停滴定在空白體系中無(wú)電流突躍的問(wèn)題，流程更順暢。

5.2 適用場(chǎng)景

適用于嬰幼兒配方乳粉、調(diào)制乳粉及其他乳制品中抗壞血酸的含量監(jiān)控。通過(guò)調(diào)整稱(chēng)樣量可覆蓋不同濃度水平樣品。前處理僅需酸性提取后直接滴定，無(wú)需復(fù)雜凈化步驟，適于日常質(zhì)控實(shí)驗(yàn)室的連續(xù)分析。

5.3 操作要點(diǎn)

全程避光操作，防止抗壞血酸光解；

標(biāo)準(zhǔn)溶液及滴定劑臨用現(xiàn)配，避免分解；

奶粉樣品充分混勻后稱(chēng)量，保證取樣代表性；

雙鉑電極使用后及時(shí)清洗，維護(hù)響應(yīng)靈敏度。

6 結(jié)論

本方案將GB 5009.86-2025中的手工2,6-二氯靛酚滴定改進(jìn)為永停滴定法。實(shí)驗(yàn)表明，以2,6-二氯靛酚為滴定劑，通過(guò)雙鉑電極監(jiān)測(cè)電流突躍自動(dòng)判定終點(diǎn)，操作簡(jiǎn)便、結(jié)果準(zhǔn)確可靠，有效彌補(bǔ)了電位滴定終點(diǎn)躍遷不明顯及碘滴定選擇性差、結(jié)果偏高的不足。該方法適用于調(diào)制乳粉、嬰幼兒配方奶粉等乳制品的批量檢測(cè)，可為產(chǎn)品質(zhì)量控制提供可靠的技術(shù)支持。

7 參考文獻(xiàn)

[1] GB 5009.86-2025 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中抗壞血酸的測(cè)定[S].

本文檔為通用技術(shù)方案，具體儀器操作請(qǐng)參考對(duì)應(yīng)設(shè)備說(shuō)明書(shū)。